石油添加剂中氮含量测定法克 氏 法 SH T 0224-92

石油添加剂中氮含量测定法(克 氏 法 )SH /T 0224-92

1 主题内容与适用范围
本 标 准 规定了用克氏法测定石油添加剂中氮含量的方法。
本 标 准 适用于石油添加剂。金属元素钙、钡、锌 、镁，非金属元素硫、磷、氧、氯等对测定均
无干扰，测定范围为 0.01%一2%(rn/m) o
2 方法概要
试 样 在 硫酸中以汞作催化剂进行消化，待试样中的氮全部转化为硫酸按后，再加人过量氢氧化
钠溶液进行蒸馏，反应生成的氨吸收于硼酸中。用盐酸标准滴定溶液滴定吸收于硼酸中的氨，由滴
定所消耗盐酸标准滴定溶液的体积求出试样中氮的含量。
3 仪器
3.1 克氏蒸馏瓶:1000MLo
32 克氏消化及蒸馏装置。
3.3 玻璃珠:直径约5mmo
4 试剂
本 标 准 中所用试剂其纯度除注明有特殊的要求外均为分析纯试剂，水为蒸馏水。
4.1 硫酸。
4.2 硫酸钾。
4.3 汞。
4.4 氢氧化钠:配成350g/L溶液。需置于内壁敷有石蜡的玻璃瓶中。
4.5 锌粒。
4.6 蔗糖:优级纯。
4.7 其他试剂:硫化钠、磺基水杨酸、硼酸、盐酸、甲基红、澳甲酚绿、无水碳酸钠等。
5 准备工作
5.1 硫酸消化混合液:400mL硫酸加log磺基水杨酸。
5.2 硫化钠溶液:40g硫化钠溶于500mL水中。
5.3 硼酸溶液:50g硼酸加人1L水中，加热煮沸冷却后取上层清液。
5.4 混合指示液:3份I酬L漠甲酚绿乙醇指示液加I份2酬L甲基红乙醇指示液，混合均匀。
5.5 盐酸标准滴定溶液的配制及标定
5.5.1 c(HC1)=0.1moUL盐酸标 准滴定 溶液 :取盐酸 9ntL用水 稀释至 1L0
中国石油化工总公司，992-05-20批准1992-05-20实施
SH / T 02 2 4- 9 2
5.5.2 c(HCI)二0.02moUL盐酸标准滴定溶液:取盐酸2mL用水稀释至1L0
5.5.3 用无水碳酸钠作基准试剂标定上述盐酸标准滴定溶液的浓度，用混合指示液确定标定的
终点。
6 试验步骤
6.1 按表1称取一定量试样于克氏瓶中。

可 用 减 差法直接将试样称于克氏瓶底部，也可用玻璃片或小瓷柑祸称取试样后再放人克氏瓶的
底部，但不论使用何种称样方法，均需注意放试样时不要沾污克氏瓶的瓶颈。
6.2 将表2所要求的硫酸消化混合液，边旋转克氏瓶缓慢加人到克氏瓶中，如发现瓶颈处沾有试样
时，应使硫酸消化混合液尽量流经此处后，充分摇动克氏瓶使试样与硫酸消化混合液混合均匀。
                                            

6.3 打开通风，将克氏瓶置于电炉盘消化架上，先低温加热消化，待冒出大量白烟后，稍冷再加人
20g硫酸钾，约1.4g汞，2一3个玻璃小珠。
6.4 调节电炉电压，略微升高消化液的温度并每20min左右充分摇动克氏瓶一次，使试样均匀进行
碳化，此碳化过程约需lho
6.5 碳化完后逐步升高电炉温度，在约10nun内使克氏瓶内容物开始沸腾后，控制沸腾速度，使硫
酸蒸气恰好冷凝于瓶颈三分之一处，待硫酸消化混合液由浑浊变成无色或透明后，再消化1h，此全
过程需3h左右。
6.6 停止加热，但继续通风直至三氧化硫气体全部消失后再停止通风，并让克氏瓶中内容物自然冷
却至室温。
6.7 向克氏瓶中加人约100ML水，摇动克氏瓶使瓶内盐块全部溶解，如有不溶盐块时可略微温热
以使其全部溶解。再加人约200mL水。
6.8 另取一只克氏瓶，加人约300mL水，置于蒸馏装置下部，并连接好蒸馏装置其他各部，加热
沸腾克氏瓶中蒸馏水30min，以除尽装置内碱液。
6.9 于300mL三角烧瓶中加人25mL硼酸溶液及5滴混合指示液，并使冷凝器下部的出口处恰好全
部浸在液体表面之下。
6.10 向已冷却并稀释的克氏瓶中加人2-3粒锌粒及25mL硫化钠溶液，摇动克氏瓶，使其混合均
6R 7
SH/T 0224- 92
匀后再倾斜克氏瓶慢慢加人150mL 350g/L氢氧化钠溶液，使其形成一个碱性下层。
6.11 将上述克氏瓶连接于已淋洗过的蒸馏装置上，摇动克氏瓶使碱性下层与上层充分混合。然后
开始蒸馏，蒸馏液收集到约110ML左右，放下三角烧瓶使冷凝器下部离开液体表面，用水淋洗冷凝
器下部，再蒸馏1一2mino
6.12 用水调节至三角烧瓶中液体总体积为150mL左右，用盐酸标准滴定溶液滴定至溶液呈淡
紫色。
6.13 用相同方法但以1g蔗糖代替试样作空白试验。
7 计算
试样中氮含量X[%(m/m)]，按下式计算:

式中:V,一一-试样所消耗盐酸标准滴定溶液体积，mL;
Vo— 空 白 所 消耗盐酸标准滴定溶液体积，InL;
c( HC1) 盐酸标准滴定溶液的实际浓度，mol/L;
m— 试 样 重 量，9;
0.0 1401— 与1.OOML盐酸标准滴定溶液[c(H C1)= 1 .000moUL〕相当的以克表示的氮的质量。
8 精密度
按 下 述 规定判断试验结果的可靠性(95%置信水平)。
8.1 重复性
同一 操 作 者重复测定两个结果之差应不大于表3所列数值。
8.2 再现性
两 个 不 同实验室测定结果之差应不大于表 3所列数值。

9 报告
取 重 复 测定两个结果的算术平均值作为测定结果。如小于 1%(m/m)时，取两位有效数字;如
等于或大于1%(m/m)时，则取三位有效数字。
附加说明:
本标