空心胶囊中重金属检测——微波消解前处理

空心胶囊中重金属检测——微波消解前处理

　　一、背景

　　2012年4月15日，央视《每周质量报告》本期节目《胶囊里的秘密》，对“非法厂商用皮革下脚料造药用胶囊”曝光。河北一些企业，用生石灰处理皮革废料，熬制成工业明胶，卖给绍兴新昌一些企业制成药用胶囊，最终流入药品企业，进入患者腹中。由于皮革在工业加工时，要使用含铬的鞣制剂，因此这样制成的胶囊，往往重金属铬超标。经检测，修正药业等9家药厂13个批次药品，所用胶囊重金属铬含量超标。

　　毒胶囊

　　自从毒胶囊事件之后，政府加大了对要用胶囊的监管力度，国家食品药品监督管理局下发了《关于加强胶囊剂药品及相关产品质量管理工作的通知》，规定自2012年10月1日起，胶囊检测不得进行委托检验。

　　本文采用了硝酸、硝酸-氢氟酸消解体系对空心胶囊进行微波消解制样，前者消解后液体较为浑浊，后者液体澄清。

　　二、实验部分

　　1.1材料与试剂

　　1.1.1实验样本

　　市售阿莫西林胶囊

　　1.1.2试剂

　　浓硝酸(70%);氢氟酸(40%);超纯水

　　1.2 实验仪器

　　TANK微波消解仪(济南海能仪器股份有限公司);分析天平(万分之一，精密仪器)

　　1.3试验方法

　　1.3.1取样

　　将胶囊内容物倒出，用脱脂棉擦净，擦干净后重新将胶囊帽与胶囊本体组装(保持胶囊的完整性)，如下图。

　　1.3.2 称样及装填消解液

　　准确称取0.5g(精确至0.0001g)空心胶囊样品放入微波消解罐TFM内罐中。加入10mL浓硝酸/8mL浓硝酸-2mL氢氟酸，浸泡30min后组装消解罐。

　　1.3.3 微波加热

　　将消解罐放置到微波消解仪转盘，选择消解程序进行加热。

阶段

升温时间

温度

压力

保温时间

1

5min

120℃

350psi

2min

2

5min

180℃

800 psi

5min

3

3min

200℃

800 psi

10min

　　下图中(1)为10mL硝酸消解后的情况，(2)为硝酸-氢氟酸体系(为拍照方便用玻璃烧杯)的消解效果。

　　通过上图可看出浓硝酸消解体系得到的消解液未完全消解，较为浑浊，而硝酸-氢氟酸体系得到的消解液澄清透明，可能是空心胶囊在生产过程中，由于生产工艺或者药品需求加入了一些增塑剂、色素、避光剂等辅助原料，使得单纯硝酸无法消解完全。

　　另外，实验过程中发现在160℃左右时，胶囊突然放出大量的气体，压力由80psi直接升至360psi，所以消解0.5g空心胶囊对一般的微波消解罐是很大的考验，采用100mL的消解罐，压力可达3-4MPa，用50-70mL消解罐压力可达6-8MPa，因此必须采用大容量耐高压的消解罐才能保证0.5g胶囊安全消解。在上微波消解之前最好加入硝酸过夜预消解，从而减小产生的气体压力。